連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的腐蝕與防護(hù)及其研究進(jìn)展

摘 要

摘要:連續(xù)油管井下作業(yè)優(yōu)點(diǎn)突出,但在酸性環(huán)境使用過(guò)程中其使用壽命顯著下降。為此,根據(jù)連續(xù)油管的失效統(tǒng)計(jì)和試驗(yàn)研究進(jìn)展,介紹了連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的腐蝕問(wèn)題和防護(hù)措施:硫化

摘要:連續(xù)油管井下作業(yè)優(yōu)點(diǎn)突出,但在酸性環(huán)境使用過(guò)程中其使用壽命顯著下降。為此,根據(jù)連續(xù)油管的失效統(tǒng)計(jì)和試驗(yàn)研究進(jìn)展,介紹了連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的腐蝕問(wèn)題和防護(hù)措施:硫化物應(yīng)力開(kāi)裂和氫致開(kāi)裂造成的損傷不可消除,存在累積效應(yīng);在酸性環(huán)境下,經(jīng)過(guò)周期性的彎曲塑性變形和濕H2S腐蝕介質(zhì)的共同作用,導(dǎo)致連續(xù)油管性能退化,其使用壽命明顯降低;較之非酸性環(huán)境還新增一種失效形式——H2S引起的脆性開(kāi)裂;采用添加合適的緩蝕劑和脫硫劑,可以提高碳鋼連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的使用壽命。此外,鎳基合金(625)連續(xù)油管在酸性環(huán)境下具有良好的耐蝕性能。該研究成果對(duì)川渝地區(qū)在酸性氣田井下作業(yè)應(yīng)用具有重要的參考價(jià)值。
關(guān)鍵詞:連續(xù)油管;失效;腐蝕;硫化物應(yīng)力開(kāi)裂;硫化氫;脆性開(kāi)裂;緩蝕劑;脫硫劑
    國(guó)外連續(xù)油管作業(yè)技術(shù)開(kāi)始于20世紀(jì)60年代初,初期主要是用于油氣井的沖砂洗井作業(yè),目前,連續(xù)油管已經(jīng)在鉆井、完井、防砂、試油、采油、修井、測(cè)井等井下作業(yè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[1~2]。隨著連續(xù)油管技術(shù)的不斷發(fā)展,連續(xù)油管已經(jīng)逐漸在酸性氣田得到應(yīng)用,在加拿大等國(guó)外地區(qū),連續(xù)油管在酸性環(huán)境下使用已經(jīng)有超過(guò)20a的成功經(jīng)驗(yàn)[1]。Stanley、Van Adrichem、Crabtree等人[1~8]對(duì)連續(xù)油管的失效原因進(jìn)行了詳細(xì)分析統(tǒng)計(jì),不同的研究人員對(duì)腐蝕原因有不同的歸類(lèi)。盡管這些統(tǒng)計(jì)列舉出的失效原因不完全相同,其所占的比例也不完全一致,但這些統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示了一個(gè)共同特點(diǎn):腐蝕是連續(xù)油管失效的主要原因之一。隨著國(guó)產(chǎn)連續(xù)油管的成功開(kāi)發(fā),我國(guó)的連續(xù)油管井下作業(yè)將迎來(lái)巨大的發(fā)展。然而,在川渝地區(qū),大部分天然氣井都含有H2S,屬于酸性環(huán)境。因此,本文擬通過(guò)對(duì)國(guó)外連續(xù)油管在酸性環(huán)境使用時(shí)出現(xiàn)的腐蝕問(wèn)題及其防護(hù)措施進(jìn)行介紹,以期為連續(xù)油管在酸性氣田井下作業(yè)應(yīng)用提供一些幫助和參考。
1 連續(xù)油管的失效分析
   在加拿大等歐美發(fā)達(dá)國(guó)家,連續(xù)油管的使用較為廣泛,積累了較為豐富的使用經(jīng)驗(yàn)。一些科研學(xué)者對(duì)過(guò)去幾十年連續(xù)油管的使用情況進(jìn)行了大量的調(diào)研統(tǒng)計(jì),Stanley、Van Adrichem、Crabtree等人[1~10]對(duì)連續(xù)油管的失效原因進(jìn)行了詳細(xì)分析統(tǒng)計(jì),主要包括:①制造缺陷;②機(jī)械損傷;③誤操作;④過(guò)載;⑤撕裂;⑥腐蝕;⑦疲勞。其中,腐蝕又包含硫化物應(yīng)力開(kāi)裂(SSC)、點(diǎn)蝕、沖刷腐蝕等多種腐蝕行為。1998年,Stanley等人[7]對(duì)國(guó)外連續(xù)油管失效事故的原因分析統(tǒng)計(jì)認(rèn)為大約51%的失效與腐蝕相關(guān)。1995—2001年期間,Van Adrichem等人[3~8]對(duì)126N井的連續(xù)油管的失效分析進(jìn)行了逐年統(tǒng)計(jì),失效原因主要按過(guò)載、機(jī)械損傷、疲勞、點(diǎn)蝕、均勻腐蝕、制造、未知原因、其他原因這8個(gè)方面進(jìn)行統(tǒng)計(jì),每一年各種失效原因所占的比例不盡相同,在這6a的時(shí)間內(nèi),35%~50%的連續(xù)油管失效與腐蝕有關(guān)。Crabtree等人[1~2]對(duì)1997—2007年間的連續(xù)油管失效分析統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn):33%的失效由于腐蝕引起,8%的失效與H2S環(huán)境下的開(kāi)裂有關(guān),2%的失效與沖蝕有關(guān),15%的失效與制造缺陷有關(guān),29%的失效由于機(jī)械損傷引起,9%的失效由于誤操作導(dǎo)致,焊接原因引起的失效占2%,疲勞和過(guò)載引起的失效各占1%。此外,根據(jù)Larsen等人[6]的調(diào)查顯示:如果氣田中產(chǎn)砂,還會(huì)導(dǎo)致連續(xù)油管內(nèi)壁磨損,從而導(dǎo)致爆管。根據(jù)以上失效分析統(tǒng)計(jì)可見(jiàn),連續(xù)油管的腐蝕是連續(xù)油管失效的主要因素之一,隨著連續(xù)油管向H2S環(huán)境的推廣,出現(xiàn)了H2S導(dǎo)致的開(kāi)裂。
    Crabtree等人[2,10]的調(diào)查顯示:連續(xù)油管的管徑越大,發(fā)生失效的事故率越高。大部分連續(xù)油管的實(shí)際使用壽命都低于75%的疲勞壽命,近70%的連續(xù)油
管的實(shí)際使用壽命不足50%的疲勞壽命,酸性環(huán)境下,實(shí)際使用壽命更低。
2 酸性環(huán)境下連續(xù)油管的腐蝕問(wèn)題
    在非酸性環(huán)境下,連續(xù)油管的腐蝕主要是電化學(xué)腐蝕,酸化液和儲(chǔ)層液是影響電化學(xué)腐蝕的主要因素。在酸性環(huán)境下,連續(xù)油管也存在電化學(xué)腐蝕,其電化學(xué)腐蝕與非酸性環(huán)境類(lèi)似,此外,腐蝕失效原因還增加了H2S引起的開(kāi)裂。
    連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的腐蝕更為復(fù)雜,除了電化學(xué)腐蝕外,還包括H2S導(dǎo)致的開(kāi)裂。在酸性環(huán)境下,H2S與油管材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生氫原子,H2S能“毒化”金屬表面,促進(jìn)氫原子滲透進(jìn)入管體,形成H2S損傷(HE、SSC、HIC等),導(dǎo)致材料性能下降。連續(xù)油管繞導(dǎo)向拱和卷軸進(jìn)行起下井時(shí)會(huì)遭受彎曲和變直變化,由于導(dǎo)向拱和卷軸的半徑均小于連續(xù)油管的最小彎曲半徑,因此起下井遭受的彎曲變形會(huì)導(dǎo)致塑性應(yīng)變。連續(xù)油管在周期性的塑性應(yīng)變與H2S“毒化”的協(xié)同作用下,材料性能退化,塑性降低,其脆性開(kāi)裂更為嚴(yán)重。隨著連續(xù)油管向H2S環(huán)境下的推廣應(yīng)用,連續(xù)油管已經(jīng)遭受H2S引起的脆性開(kāi)裂,下面列舉2個(gè)H2S環(huán)境下連續(xù)油管失效的典型案例。
    案例1:1.5”(38.1mm)的90鋼級(jí)連續(xù)油管,在一次氮?dú)鈿馀e作業(yè)的回取過(guò)程中發(fā)生了失效,在進(jìn)行本次氣舉作業(yè)之前,還進(jìn)行了10次作業(yè),其中8次是酸化作業(yè),有5次作業(yè)是在含H2S井下進(jìn)行的。在最后一次氣舉作業(yè)時(shí),該井并不含H2S,但在倒數(shù)第二次作業(yè)是含H2S的酸化作業(yè),在進(jìn)行這次作業(yè)前并不知道該井含H2S,因此未加注SSC緩蝕劑進(jìn)行保護(hù)。H2S分壓為0.04MPa,該井的井流物的pH值未知,但是考慮到酸化時(shí)的低pH值特點(diǎn),認(rèn)為連續(xù)油管使用的環(huán)境分區(qū)應(yīng)該是處于SSC區(qū)域內(nèi)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的失效分析,該連續(xù)油管的失效主要是因?yàn)镾SC導(dǎo)致的,其斷口宏觀照片見(jiàn)圖1。
 
 
 
案例2:1.5″(38.1mm)的80鋼級(jí)連續(xù)油管在川渝氣田某井進(jìn)行排液作業(yè),在連續(xù)油管回取過(guò)程中,連續(xù)油管發(fā)生了開(kāi)裂。該井為含硫井,作業(yè)過(guò)程中未加注SSC緩蝕劑。該卷連續(xù)油管之前還在含H2S氣井中進(jìn)行過(guò)4次氣舉排液作業(yè)。連續(xù)油管的回起過(guò)程中發(fā)生了開(kāi)裂,該連續(xù)油管電化學(xué)腐蝕嚴(yán)重,斷口具有脆性特征,其斷口見(jiàn)圖2。
 
    連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的失效分析統(tǒng)計(jì)發(fā)現(xiàn),與非酸性氣環(huán)境下連續(xù)油管的腐蝕失效特征相比,H2S環(huán)境存在一種特有的失效形式——H2S導(dǎo)致的脆性開(kāi)裂。以上案例表明:H2S導(dǎo)致的材料脆化存在累積效應(yīng),當(dāng)這種脆化效應(yīng)累積到一定程度,就會(huì)導(dǎo)致連續(xù)油管的脆性開(kāi)裂,特別是在連續(xù)油管發(fā)生塑性變形的情況下,更易發(fā)生脆性開(kāi)裂。H2S脆性開(kāi)裂可能產(chǎn)生嚴(yán)重的安全隱患,一是在井下作業(yè)過(guò)程中發(fā)生脆性開(kāi)裂,甚至使連續(xù)油管掉入井內(nèi),造成經(jīng)濟(jì)損失;二是地面開(kāi)裂導(dǎo)致H2S泄漏,危及地面工作人員的人身安全。
3 酸性環(huán)境連續(xù)油管腐蝕研究進(jìn)展與存在問(wèn)題
    連續(xù)油管的腐蝕形式多種多樣,腐蝕問(wèn)題比靜態(tài)油管串的腐蝕更為復(fù)雜。井下作業(yè)用連續(xù)油管和井下靜態(tài)管柱相比,其受力特點(diǎn)存在顯著差異。連續(xù)油管在起下井過(guò)程中需要經(jīng)歷6次彎曲,由于導(dǎo)向拱和卷軸的半徑小于連續(xù)油管極限曲率半徑,因此,連續(xù)油管每個(gè)作業(yè)周期內(nèi)均會(huì)遭受6次彎曲塑性變形。趙廣慧等[11]詳細(xì)分析了連續(xù)油管向滾筒上纏繞過(guò)程的力學(xué)行為,連續(xù)油管在繞滾筒進(jìn)行彈塑性拉彎大變形過(guò)程中,滾筒上連續(xù)油管截面的彈性層高度較小,近似計(jì)算中可以將截面應(yīng)力分布近似為塑性極限應(yīng)力分布。此外,連續(xù)油管被反復(fù)彎曲,還存在一個(gè)疲勞問(wèn)題,因此,作為井下作業(yè)用連續(xù)油管還存在一,個(gè)獨(dú)特的腐蝕形式——腐蝕疲勞。腐蝕疲勞是腐蝕與機(jī)械動(dòng)力學(xué)綜合作用的結(jié)果,它對(duì)材料使用性能的影響遠(yuǎn)大于單一腐蝕或單一疲勞。
    連續(xù)油管在非酸性環(huán)境的推廣應(yīng)用已經(jīng)獲得成功,加拿大等歐美國(guó)家逐漸將連續(xù)油管的應(yīng)用范圍延伸至酸性環(huán)境。但是,在酸性環(huán)境中,連續(xù)油管腐蝕引起的脆性開(kāi)裂導(dǎo)致油管經(jīng)常過(guò)早失效。鑒于酸性環(huán)境下腐蝕是一個(gè)急需解決的問(wèn)題,加拿大專(zhuān)門(mén)成立了一個(gè)JIP項(xiàng)目,對(duì)欠平衡鉆井用連續(xù)油管開(kāi)展試驗(yàn)研究,分別由加拿大殼牌公司(Shell Canada)和BJ服務(wù)公司(BJ Services)負(fù)責(zé),其研究成果將被用于加拿大酸性井鉆井的工業(yè)推薦實(shí)施細(xì)則(IRP)。
    國(guó)外已大量開(kāi)展連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的試驗(yàn)研究,試驗(yàn)方法也從原有的雙懸臂梁(DCB)、慢應(yīng)變拉伸(SSRT)、應(yīng)力環(huán)法(NACE Proof-Ring)、彎梁法(BB)發(fā)展到如今采用的低周腐蝕疲勞試驗(yàn)方法(LCCF)。Luft和Smuga-Otto等[5,12]采用慢應(yīng)變拉伸試驗(yàn)方法[5,10],對(duì)80鋼級(jí)和70鋼級(jí)的低合金鋼連續(xù)油管進(jìn)行了SSC敏感性測(cè)試。試驗(yàn)結(jié)果顯示:在彈性變形階段,空氣環(huán)境和H2S環(huán)境下的拉伸曲線(xiàn)基本一致,但是,在塑性變形階段,空氣環(huán)境和H2S環(huán)境下的拉伸曲線(xiàn)存在顯著差異,H2S環(huán)境下的最大塑性變形量遠(yuǎn)小于空氣環(huán)境下的最大塑性變形量。Luft等[12]對(duì)625合金連續(xù)油管開(kāi)展的慢拉伸試驗(yàn)結(jié)果則顯示:625合金連續(xù)油管在H2S環(huán)境下仍具有良好的延展性。隨后,McCoy等[13~14]采用慢應(yīng)變拉伸試驗(yàn)方法,對(duì)QT-900和QT-1000在0.1MPa的H2S環(huán)境下的SSC試驗(yàn)進(jìn)行了研究。其結(jié)果顯示:QT-900和QT-1000在0.1MPa的H2S環(huán)境下對(duì)SSC十分敏感,但是,當(dāng)試驗(yàn)溶液中加入0.2%的CG型緩蝕劑,QT-900和QT-1000具有較好的抗SSC性能。此外,Luft等[12]對(duì)80鋼級(jí)的低合金鋼連續(xù)油管在酸性環(huán)境下低周腐蝕疲勞開(kāi)展了試驗(yàn)研究,結(jié)果顯示:試驗(yàn)溶液中加入合適的緩蝕劑時(shí),連續(xù)油管的疲勞壽命約為空氣環(huán)境中的2/3、無(wú)緩蝕劑條件下的4倍。
    盡管連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的試驗(yàn)方法已經(jīng)獲得較大的發(fā)展,但是,連續(xù)油管實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)至今還沒(méi)有一個(gè)公認(rèn)的方法,評(píng)價(jià)方法需要用戶(hù)和制造廠協(xié)調(diào)確定。此外,雖然國(guó)外對(duì)連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的失效進(jìn)行了長(zhǎng)期的調(diào)查統(tǒng)計(jì),并開(kāi)展了大量的試驗(yàn)研究,積累了豐富的經(jīng)驗(yàn),但是至今仍未能建立起一套完整的酸性環(huán)境下連續(xù)油管性能限制要求。
4 酸性環(huán)境下連續(xù)油管的防護(hù)措施
    Nasr-Ei-Din等[4]對(duì)如何避免連續(xù)油管在酸性環(huán)境下應(yīng)用時(shí)失效的經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行了分析總結(jié),并對(duì)酸性環(huán)境下連續(xù)油管鉆井提出了如下推薦意見(jiàn):
    1) 酸性環(huán)境用連續(xù)油管訂貨應(yīng)遵循以下額外的要求:最大抗拉強(qiáng)度80kpsi(1psi=6.895kPa,下同),最大屈服強(qiáng)度75kpsi,最小屈服強(qiáng)度70kpsi,最小延長(zhǎng)率25%(整管試驗(yàn)),最大局部硬度20HRc;有害元素含量控制:S≤0.002%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),P≤0.025%,C<0.6%;疲勞壽命數(shù)據(jù):制造商對(duì)每卷連續(xù)油管在非酸性條件下進(jìn)行疲勞試驗(yàn),試樣取自連續(xù)油管末端,并向購(gòu)方提供試樣和試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
    2) 對(duì)連續(xù)油管的應(yīng)用歷史情況進(jìn)行分析,特別是之前在酸性氣井服役的情況。
    3) 可以應(yīng)用70kpsi和80kpsi的連續(xù)油管,其中優(yōu)先選用70kpsi,并加注H2S緩蝕劑。
    4) 連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的工作疲勞壽命最多用到非酸性環(huán)境下疲勞壽命的一半。
    5) 腐蝕試驗(yàn)的試驗(yàn)環(huán)境應(yīng)盡可能接近真實(shí)的井下工況。
    6) 添加除硫劑。
    7) 通過(guò)協(xié)商,采用慢拉伸檢驗(yàn)連續(xù)油管在酸性環(huán)境下的延展性。
    8) 詳細(xì)保存所有油管卷的原始數(shù)據(jù)和使用記錄。
    9) 作業(yè)期間,應(yīng)采集并分析所有泵注流體和回收流體。
    10) 使用無(wú)損檢測(cè)方法檢測(cè)機(jī)械損傷、點(diǎn)蝕、橢圓度、壁厚損失和開(kāi)裂。如果能檢測(cè)到局部穿透的裂紋和局部壁厚損失,對(duì)后期的工作很有價(jià)值。
5 結(jié)束語(yǔ)
    目前,連續(xù)油管在國(guó)內(nèi)主要用于酸化處理、氣舉排水等井下作業(yè),作業(yè)形式與鉆井存在差異。鉆井承載動(dòng)載荷,受力更復(fù)雜;但是,連續(xù)油管進(jìn)行酸化和氣舉排水時(shí),其油管外壁接觸濕H2S的時(shí)間更長(zhǎng),腐蝕將更為嚴(yán)重。筆者認(rèn)為在川渝地區(qū)酸性氣井采用連續(xù)油管進(jìn)行井下作業(yè)時(shí),Nasr-Ei-Din等人的推薦意見(jiàn)仍具有很好的參考價(jià)值。
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